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誠信經營質量保障價格實惠服務完善為保證測定污水中COD測定數(shù)據的準確性,分析了不同濃度氯離子對污水中COD測定的影響,并對不同濃度氯離子的消除方法進行了實驗和探討。實驗結果表明:當氯離子的質量濃度小于2000mg/L時,用國標法簡單準確,當氯離子的質量濃度大于2000mg/L小于20000mg/L時,用氯氣校正法更為合適。 【引 言】
在污水排放控制標準中,COD是實施排放總量控制的重要指標之一。而氯離子又是影響COD測定結果的主要因素之一。?國標法采用汞鹽法測定COD,可消除氯離子干擾。該方法對氯離子質量濃度小于2000mg/L的水樣,效果xian著;但對于氯離子質量濃度超過2000mg/L,甚至高達10000~20000mg/L時,氯離子消除不wan全,此時測定值和實際值偏差很大。因此實驗室測定COD時須制定出對高氯離子水樣消除氯離子的方法。目前對于高氯離子廢水的COD測定有多種消除方法,如銀鹽法、降低重鉻酸鉀濃度法、密封消解法、氯氣校正法等。其中,氯氣校正法采用和國標法基本相同的消解條件,使污染物的消解程度和國標法wan全一致,可保證對比的準確度。本實驗就氯氣校正法和國標法對日常監(jiān)測過程中的含氯廢水和塔河油田高鹽廢水的COD的測定數(shù)據進行了探討。?
1 實驗?
1.1?實驗原理?
重鉻酸鹽法測定水樣的COD時,如水樣中含有氯離子,則會消耗一定量的重鉻酸鉀,使測定結果偏高,在水樣中加入HgSO4,HgSO4絡合水樣中的氯離子,生成lv化汞,反應過程中生成的Cl2,通過用高純氮氣進行吹掃,然后分別用NaOH和KI對Cl2進行吸收,從而消除水樣中的氯離子,獲得準確的COD測定值。
1.2?主要實驗儀器、試劑和材料
全?;亓餮b置、加熱爐、酸式滴定管;重鉻酸鉀標準溶液、試亞鐵靈指示劑、硫酸ya鐵銨標準溶液、硫酸-硫酸銀溶液、硫酸汞(結晶或粉末)、鄰苯二甲酸氫鉀、硫dai硫酸鈉標準溶液(約0.05mol/L)、淀粉溶液(1g/100mL)、氫氧化鈉溶液(2)、硫酸汞溶液(30)、硫酸溶液(約2mol/L)、碘hua鉀(KI)、高純氮氣。?
1.3?實驗步驟?
取試樣20mL,氯離子濃度按照HgSO4∶Cl-=10∶1的比例,添加30硫酸汞溶液,搖勻,然后再加入10mL?0.25mol/L的重鉻酸鉀溶液,從冷凝管上端按50體積比緩慢加入硫酸-硫酸銀溶液。用導出管浸入NaOH吸收液(取20mL2NaOH溶液加水稀釋至200mL)中,通入高純氮氣(5~10mL/min),并開始加熱。沸騰回流2h后,停止加熱,加大氮氣流量(30~40mL/min),繼續(xù)吹掃30~40min。用蒸餾水洗滌冷凝管及導出管,回流液按(GB?11914-89)滴定,得出表觀COD值。向吸收液中加入1.0g碘hua鉀,并用2mol/L硫酸溶液調節(jié)pH至2~3,以淀粉為指示劑,用硫dai硫酸鈉標準溶液滴定,消耗的硫dai硫酸鈉換算成氧的質量濃度,得出氯離子校正值。二者之差,即為水樣COD值??瞻讓嶒炌?GB?11914-89)。?
2?結果與討論?
2.1?NaOH、KI吸收液對測定結果的影響?
分別用NaOH和KI吸收反應生成的Cl2如下:
Cl2+2NaOH=NaOCl+H2O+NaCl? (1)?
NaOCl+H2SO4+NaCl=Cl2+H2O+Na2SO4? (2)
Cl2+2KI=2KCl+I2? (3)
I2+2Na2S203=2NaI+Na2S404 (4)?
其中(1)和(2)為NaOH吸收液反應,(3)和(4)為KI吸收液反應。由于I2易揮發(fā),觀察以上兩種吸收液在不同室溫下COD的測定效果,發(fā)現(xiàn)以KI為吸收液,室溫較高時COD測定的誤差較大,應先用NaOH吸收,再與KI反應,即可消除室溫的影響。?
2.2?吸收液反應酸度和氣體流速?對測定結果的影響
實驗表明,當標樣的Cl-=10000mg/L,COD=119mg/L(以下標樣均為鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液),控制吸收液的pH值在2~4時,測定結果的相對誤差在-1~5之間;氣流速率在5~12.5mL/min范圍內,相對誤差小于3。
2.3?空白值測定分別按Cl-=20000mg/L、Cl-=10000mg/L添加硫酸汞,測定氯離子濃度不同、COD相同的標樣(鄰苯二甲酸氫鉀)。?
HgSO4∶Cl-在40∶1~5∶1之間,對測定結果沒有影響??紤]到樣品中殘留的氯離子將與硫酸銀反應生成氯化銀沉淀,使反應體系中硫酸銀的濃度降低,而COD為條件實驗,故選用高氯廢水進一步考察。同時測定不同氯離子濃度,相同COD的水樣。分別選用Cl-=4200mg/L、13500mg/L的廢水,添加氯化鈉,配成氯離子濃度為4200~10000mg/L、13500~20000mg/L的系列水樣,按不同比例添加硫酸汞。,當HgSO4∶Cl-<7∶1時,測定結果將會不穩(wěn)定。因此當測定氯離子濃度不同的一批水樣時,為減少空白值的測定,建議可按氯離子濃度的高低適當進行分組,并按分組中氯離子濃度決定硫酸汞的加入量,其比例為HgSO4∶Cl-=7.5∶1為宜。?
3?氯氣校正法與國標法測定結果對比?
對COD=119mg/L的標樣,分別添加氯化鈉配制?成濃度分別為3400、6000、10000mg/L的標樣,同時用國標法和氯氣校正法進行測定。
為對塔河油田高鹽廢水分別用國標法和氯氣校正法進行測定的結果。由以上實驗得出,使用氯氣校正法,測定結果并沒有因氯離子濃度的增加而升高,因此,氯氣校正法可消除高濃度的氯離子對COD檢測的干擾。?
4?氯氣校正法準確度分析?
氯離子濃度大于2000mg/L而小于20000mg/L的不同濃度的標樣進行測定,氣吹速度控制在5~12.5mL/min,滴定時吸收液的酸度控制在2~4。由以上結果可知測定結果的相對誤差在-1.5~5之間,RSD≤5.0。?對塔河油田高鹽廢水進行測定,條件同上,氯離子濃度為3500~20000mg/L高氯廢水,使用氯氣校正法測定,分析結果的RSD≤7.5。?
5?結?論?
◆?氯氣校正法對標樣和高氯廢水的實際水樣分析表明,RSD分別小于5.0和7.5,證明該方法適于高氯廢水COD的測定。?
◆?在測定水樣的COD時,當氯離子的質量濃度小于2000mg/L時,用國標法簡單準確,當氯離子的質量濃度大于2000mg/L而小于20000mg/L時,用氯氣校正法更為合適。